电池搁置反应就是在电池未被使用前,储存期间电池内部发生的化学过程。类似的过程也发生在两次放电之间的搁置阶段,但是当电解液成分由于放电发生变化时(正如Leclanche电池),搁置反应的性质和速率会发生较大改变。导致Leclanche电池损坏的关键搁置反应是阳极腐蚀。
腐蚀反应受温度影响很大,此外还受锌的微观组织和电解液成分的影响。可以通过一些措施来抑制腐蚀。以前常用的方法是:在电解液中加人少量易溶汞盐来汞齐化锌表面。这样可使锌的氢过电位升高,并且溶解了少量的正电性金属,也就避免了局部腐蚀电池的产生。
汞齐化作用对锌组织也产生了影响,形成光滑平整的外表面从而降低了局部腐蚀的发生,同时也起到稳定开路电压的作用。 出于保护环境的考虑,电池制造商已逐步减少了Leclanche电池中汞的使用,现在已不再使用。
因此,必须采取其他措施来阻止Leclanche电池及其他锌基电池的腐蚀。这些措施有:改变电池制造工艺,降低空气污染程度;提高电解液和二氧化锰的纯度;使用缓蚀剂。缓蚀剂一般采用铬酸盐类或重铬酸盐类(它们可以形成氧化锌膜)、表面活性剂、表面改性剂以及整合剂。
阴极搁置反应并不十分重要,由于与电解液中的凝胶反应,部分二氧化锰会被消耗掉。